[摘要]日化行業(yè)產(chǎn)生含高濃度陰離子表面活性劑的LAS廢水,若直接排放將會造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。本文以聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鐵(PFS)為混凝劑,以聚丙烯酰胺(PAM)為助凝劑,以氧化鈣(CaO)、氫氧化鈉為水樣pH調(diào)節(jié)劑,進(jìn)行混凝沉淀試驗(yàn),采用單因素試驗(yàn)確定混凝劑、助凝劑、pH調(diào)節(jié)劑的處理效果及較佳投藥量范圍。結(jié)果表明,此類廢水中CODCr、LAS、色度去除的關(guān)鍵影響因子為pH調(diào)節(jié)劑種類,其次為反應(yīng)pH,混凝劑及助凝劑種類和投加量影響較小;較佳pH調(diào)節(jié)劑為CaO,反應(yīng)pH控制在8.5~9.5,PAM投加量宜為5~10mg/L。經(jīng)混凝沉淀處理后,廢水中CODCr去除率可達(dá)75%以上,LAS、色度去除率均達(dá)85%以上,證明采用氧化鈣(CaO)化學(xué)混凝沉淀工藝處理LAS廢水是一種高效、便捷的方法。
日用化工品生產(chǎn)企業(yè)在日常生產(chǎn)經(jīng)營中,排放出含有陰離子表面活性劑的LAS廢水,此類廢水成分復(fù)雜,除含有陰離子表面活性劑(十二烷基苯磺酸鈉)LAS和其乳化攜帶的膠體污染物外,還含有助劑、漂白劑和油類物質(zhì),水量小、濃度高。陰離子表面活性劑LAS廢水通常分為兩類,一類為弱堿性,pH為8~11,一類為弱酸性,pH為4~6;LAS濃度100~500mg/L,CODCr濃度2000~5000mg/L,色度200~400NTU。目前對于陰離子表面活性劑LAS廢水的處理,主要方法有:泡沫分離法、吸附法、混凝沉淀法、膜分離法、催化氧化法、生物法等,其中混凝沉淀法由于具有處理流程短、費(fèi)用低、操作簡便的優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于此類廢水的預(yù)處理和深度處理。本文針對日用化工品生產(chǎn)企業(yè)排放的高濃度陰離子表面活性劑LAS廢水,開展化學(xué)混凝沉淀試驗(yàn)研究,以探索尋找高效、廉價(jià)的化學(xué)藥劑及較佳運(yùn)行條件。
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1試驗(yàn)儀器與藥劑
儀器設(shè)備:pH計(jì)、722分光光度計(jì)、COD快速測定儀、JJ-4六聯(lián)數(shù)顯電動(dòng)攪拌器。
試驗(yàn)試劑:濃硫酸、CaO、NaOH、PAC、PFS、PAM。
1.2測試指標(biāo)及方法
表1 測試指標(biāo)及方法
| 測試指標(biāo) |
水樣 |
測定方法/儀器 |
| CODCr |
原水、反應(yīng)上清液 |
MS-3 型COD 測定儀 |
| LAS |
原水、反應(yīng)上清液 |
亞甲基藍(lán)分光光度法 |
| 色度 |
原水、反應(yīng)上清液 |
稀釋倍數(shù)法 |
| pH |
原水、反應(yīng)上清液 |
pH 計(jì) |
1.3試驗(yàn)水樣
試驗(yàn)水樣取自華南某日用化工洗滌生產(chǎn)企業(yè)磺化車間反應(yīng)裝置排放廢水,廢水中CODCr濃度約2100mg/L,LAS濃度約110mg/L,色度約350NTU,pH約為5.5。
1.4試驗(yàn)方法
取水樣原液500mL裝入500mL燒杯中,放入自動(dòng)攪拌裝置,通過pH儀控制,手動(dòng)投加pH調(diào)節(jié)劑(CaO/NaOH),待pH為8.0~10.0時(shí),停止加藥,繼續(xù)攪拌5分鐘,然后停止攪拌,靜止沉淀30分鐘,取上清液分析測試CODCr濃度、LAS濃度及色度。
2試驗(yàn)結(jié)果與討論
2.1pH調(diào)節(jié)劑選擇試驗(yàn)
pH調(diào)節(jié)劑選擇試驗(yàn)是投加單一pH調(diào)節(jié)劑(CaO/NaOH)至廢水中,即試驗(yàn)水樣分別單獨(dú)投加CaO、NaOH調(diào)節(jié)廢水的pH在8.0~10.0,進(jìn)行混凝沉淀,采取平行對比三次均值法,結(jié)果如表2所示。
表 2 pH 調(diào)節(jié)劑選擇試驗(yàn)結(jié)果
| 序號 |
名稱 |
pH |
CODCr/(mg·L-1) |
色度/NTU |
LAS/(mg·L-1) |
| 1 |
原水 |
5.50 |
2080.50 |
350.00 |
106.40 |
| 2 |
NaOH
CaO |
8.10
8.30 |
624.03
544.13 |
80.00
50.00 |
25.50
17.70 |
| 3 |
NaOH
CaO |
9.40
9.60 |
563.44
446.26 |
70.00
40.00 |
21.70
13.50 |
由表2可以看出,分別單獨(dú)投加CaO、NaOH進(jìn)行混凝沉淀,兩者均對廢水中污染物CODCr、LAS、色度有很好的去除效果。其中,投加CaO混凝沉淀后,CODCr去除率達(dá)74%~78%,LAS去除率達(dá)83%~87%,色度去除率達(dá)8%~89%;投加NaOH混凝沉淀后,CODCr去除率達(dá)70%~73%,LAS去除率達(dá)76%~80%,色度去除率達(dá)77%~80%。從表2也可看出,投加CaO比NaOH對廢水的污染物CODCr、LAS、色度去除效率更高,去除率平均增加5%。另外在不同的pH反應(yīng)條件,CaO、NaOH對污染物的去除也不同,但兩者均存在pH高值時(shí)比低值處理效果更好,其中投加CaO時(shí),反應(yīng)pH為9.6比反應(yīng)pH為8.3時(shí)的廢水CODCr、LAS、色度去除率分別增加約4%,而投加NaOH時(shí),反應(yīng)pH為9.4比反應(yīng)pH為8.1時(shí)的廢水CODCr、LAS、色度去除率分別增加約3%。從圖1中可得出投加CaO比NaOH對色度的去除效果更加明顯。


2.2混凝劑選擇試驗(yàn)
投加NaOH調(diào)節(jié)廢水pH至8.0、9.5,然后分別單獨(dú)投加100mg/L的PAC、PFS及3mg/L的PAM進(jìn)行混凝沉淀試驗(yàn),試驗(yàn)采取平行對比三次均值法,結(jié)果如下如表3。
表3 投加不同混凝劑PAC/PFS 試驗(yàn)結(jié)果
| 序號 |
名稱 |
pH |
CODCr/(mg·L-1) |
色度/NTU |
LAS/(mg·L-1) |
| 1 |
原水 |
5.50 |
2080.50 |
350.00 |
106.40 |
| 2 |
氫氧化鈉+PAC
氫氧化鈉+PFS |
8.00
8.20 |
573.66
566.20 |
70.00
75.00 20.30 |
21.80
20.30 |
| 3 |
氫氧化鈉+PAC
氫氧化鈉+PFS |
9.50
9.30 |
557.20
554.60 |
65.00
60.00 |
20.40
18.80 |
2.3反應(yīng)pH對比試驗(yàn)
廢水不投加pH調(diào)節(jié)劑,維持原水pH為5.5時(shí),分別單獨(dú)投加200mg/L的PAC、PFS及3mg/L的PAM進(jìn)行混凝沉淀試驗(yàn),試驗(yàn)采取平行對比三次均值法。試驗(yàn)結(jié)果顯示,不調(diào)節(jié)pH維持原水pH為5.5條件下,分別投加PAC、PFS,兩者均無明顯表觀反應(yīng),無沉淀物產(chǎn)生,水樣渾濁(見圖3),經(jīng)取樣分析測定,兩者對廢水中的污染物CODCr、LAS、色度均無明顯去除作用效果。

3小結(jié)
(1)對于日用化工品生產(chǎn)企業(yè)排放的陰離子表面活性劑LAS廢水,采用化學(xué)混凝沉淀工藝是一種高效、便捷的處理方法。
(2)廢水在酸性(pH小于5.5)條件下,分別投加PAC、PFS進(jìn)行混凝沉淀反應(yīng)時(shí),兩者均無明顯反應(yīng)無沉淀物產(chǎn)生,其對廢水中的污雜物CODCr、LAS、色度均無明顯去除效果。
(3)廢水分別單獨(dú)投加CaO、NaOH進(jìn)行調(diào)pH混凝沉淀時(shí),反應(yīng)過程劇烈并產(chǎn)生大量沉淀物,且對污染物去除效率高。投加CaO時(shí),廢水CODCr、LAS、色度的去除率分別為74%~78%、83%~87%、86%~89%;投加NaOH時(shí),廢水CODCr、LAS、色度的去除率分別為70%~73%、76%~80%、77%~80%。投加CaO比投加NaOH,對廢水CODCr、LAS、色度的去除率分別提高約5%。
(4)廢水采用NaOH調(diào)節(jié)pH至8.0~9.5,再分別投加PAC、PFS進(jìn)行混凝沉淀,兩者對廢水中三種污染物的去除率提升不明顯,分別約提高2%~3%,但相對于PAC,PFS對廢水中三種污染物的去除率要高1%。
(5)對于含高濃度陰離子表面活性劑LAS廢水,采用化學(xué)混凝沉淀處理時(shí),其反應(yīng)pH對廢水中CODCr、LAS、色度的去除較為關(guān)鍵,pH控制在8.5~9.5時(shí)為較佳反應(yīng)pH。同時(shí)試驗(yàn)結(jié)果也可得出,投加CaO比NaOH處理效果更好,去除率更高,在工程應(yīng)用中CaO的來源廣且價(jià)格低,非常適合此類廢水處理。對于CaO投加用量,可將上述反應(yīng)的pH作為CaO乳液的自動(dòng)精準(zhǔn)投加控制參數(shù)。